如何利用添加剂技术降低水泥中有害物的含量
铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价的铬是有毒的。可溶性铬,一般是指铬酸盐或重铬酸盐,其中铬以6+价状态的形式存在,人们称之为六价铬,写作Cr(Ⅵ)或Cr6+。国际癌症研究机构(IARC)也已公认,六价铬是一种致癌物质,它通过吸入及接触等途径侵入人体而产生毒副作用。
波特兰水泥中的六价铬含量一般波动在1~30ppm(μg/g或mg/kg)之间,但一般不会超过20ppm。水泥中的铬主要来源于入窑物料、窑内耐火砖以及磨机内研磨介质和衬板的磨损金属材料。在水泥中,六价铬的含量通常不会超过总铬含量的30%。人们发现,当用铬钢球(含铬17%~28%)作研磨介质粉磨水泥熟料时,水泥中的六价铬含量将会增加到原来熟料中六价铬含量的2倍。2003年6月,欧盟规定,禁止使用可溶性铬(六价铬)含量高于2PPm的水泥或混凝土。
降低水泥中Cr6+含量,可以采用专门的降Cr(Ⅵ)水泥添加剂,其产品一般由硫酸亚铁、硫酸亚锡、氯化亚锡、亚硫酸氢钠以及部分特殊材料混合而成,为均质稳定的液体。由于掺加量较少不会对水泥的性能产生不利影响。根据水泥中Cr6+含量的多少,添加量为水泥质量的200~1200g/T。其作用机理:在含水的凝胶系统中,降低Cr6+水泥添加剂可使六价的铬还原成三价铬,最后形成稳定的复合体沉淀于水泥硬化浆体中。反应机理式如下:
H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O;
2H2Cr2O7+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr(SO4)3+3Na2SO4+8H2O
新的国家标准《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》即将颁布实施,说明国家已经高度重视水泥中有害物铬(Ⅵ)含量。新标准规定“水泥中铬(Ⅵ)的限量为不大于10.00mg/kg(相当于10PPm)”,由于该标准对于我国水泥行业的质量控制会产生很大的影响,对水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量,将会影响到水泥厂用原燃料、预热器用耐磨钢板介质,旋窑用耐火砖、管磨机钢球、衬板及立磨耐磨介质的质量指标的选用,提请相关水泥企业及装备企业务必高度重视。当然,最后一道关口,我们水泥企业还可以采用水泥添加剂技术来降低出厂水泥中Cr(Ⅵ)的含量,使水泥出厂满足国家标准要求。
总之,要控制水泥出厂中的水溶性铬(Ⅵ)的含量,就要控制生产线上引起铬(Ⅵ)含量增加的因素,无论是对原材料、燃料、水泥装备制造业以及混合材品质等方面都将产生深远的影响,要引起原燃材料供应商以及水泥装备制造商的高度重视,一起努力把我们国家水泥的品质提高到一个新的高度。
编辑:姜立东
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